S N 1 أ. سهولةكسرهذهال اررالكاربوكتيونالناتجوهوالوسيطلهذاالتفاعل.

Transcript

1 S N 1 بآلية التفاعل على تؤثر التي العوامل 6.4 أولا. المغادرة المجموعة تتميز و التفاعل لمعدل المحدودة هي S N 1 تفاعل في األولى الخطوة أن عرفنا بآلية التفاعل على ارن يؤث عامالن هناك المغادرة. والمجموعة الكربون بين اربطة ال بكسر هما: S N 1 أ. ب. اربطةوتأينالمركببحيثينتجكاربوكتيون. سهولةكسرهذهال اررالكاربوكتيونالناتجوهوالوسيطلهذاالتفاعل. إستق المجموعات بزيادة يزداد S N 1 تفاعل في األلكيل هاليدات نشاط أن جيدا تذكر نم را را إستق أكثر الثالثي األلكيل هاليد فأن الكاربوكتيون.عليه كربون حول المستبدلة هاليداأللكيلالثانوي التكوين. فى األسهل وهو قاعدية أقل أكثر قاعدية F< Cl < Br < I نشاطا أكثر أقل نشاطا هذا القاعدية ترتيب عكس تكون المغادرة و اربطة ال كسر سهولة فإن السبب لهذا المغادرة علي مقدرة األقل و أكبر المغادرة علي مقدرته ألن نشاطا األكثر هو اليود فمثال أعاله. الترتيب فى مبين كما نشاطا األقل الفلور هو 137

2 S N ولكنماهودورالنيوكليوفيلفيتفاعل 1 الخطوة بعد آى الكاربوكتيونى الوسيط تكوين بعد يأتي النيوكليوفيل دور أن عرفنا S. N 1 تفاعل معدل في النيوكليوفيل نشاط يؤثر ال وعليه التفاعل لمعدل المحددة أولا. الكاربوكتيون تنظيم إعادة Carbocation rearrangement هو الحالة هذه فى األم المركب نشاط يحدد الذى العامل البطيئة. الخطوة فى الناتج للكاربوكتيون Relative stability الثالثية األلكيل هاليدات 3 0 S. N 1 آلية طريق عن النسبى الثبات تفاعل يفسر هذا هيلع الموجودة الشحنة ارر إستق زيادة فى الكاربوكتيون هذا من يستفاد و وذلك من وتزيد عليه الشحنة نشر على تعمل لللكترونات مانحة ألكيل مجموعات ثالثة بوجود الموجبة. الشحنة تحمل التي المركزية الكربون ذرة ارر إستق تحدث.ررا ستق ال عالي يكون عندما الكاربوكتيونى للوسيط تنظيم إعادة بآلية التفاعالت في هذا يحدث تفاعالت في كما كاربوكتيونى S N 2 ال طبعا وسيط هنالك وليس واحدة خطوة فى تتم ألنها لعافتي أن يمكن األلكيل هاليد فأن السبب S ولهذا N 1 ةيلكيه ارت أيسوم تكون نواتج ويعطي S N 2 طريق عن وأيضا S N 1 طريق عن.)Configurational isomers( مثال..S N 1 S N 2 2- تفاعل عند الماء مع البيوتان برومو- 3 -ميثيل بآليتي التفاعل هذا يتم و S N 1 آلية فى األخيرة. اآللية من الناتج عن يختلف األولى اآللية تفاعل ناتج أن وجد كاربوكتيونثالثى إلى بدوره يتحول ما حدا وسيطكاربوكتيونثانويمستقرإلى يتكون ار عنطريقنزوحالهيدريد- 2 1 ار أكثرإستق 1, 2 -hydride ( اريد. الهيد نزوح طريقة لفهم التالية المعادالت تابع.)shift 138

3 S 1 N Br C C C C O 3 3 C C C O S 2 N C C 3 -ميثيل- 2 -بيوتانول بآلية التفاعل من الناتج إعادةتنظيمللكاربوكتيونالثانوى حدوث ذلك يلى النواتج على تعرف و هذه التنظيم إعادة تابع ار. ار إستق أكثر كاربوكتيونثالثى Sإلى N 1 التالية: المعادلة فى C C 1, 2- ydride shift C C O C C O 2-methyl- 2-butanol 2 -ميثيل- 2 -بيوتانول الهيدريد عن بدال ميثيل ينزح أن يمكن األحيان بعض في الحذف. طريق عن يتفاعل أن للوسيط يمكن كما )7( التدريب الماء مع البيوتان برومو- 3 -ميثيل 2- مركب يتفاعل كيف. أ S N 1 تفاعل على تؤثر التي العوامل ماهى 139. ب

4 Elimination reaction الحذف تفاعالت 7. عزيزىالدارس الجزيئية. ثنائى و أن آي المتفاعل من الجزيئية أحادى بنوعيه النيوكليوفيلى الستبدال تفاعالت إستعرضنا الحذف تفاعالت ارسة لد اآلن نتطرق األلكيل هاليد التى بروتون معه و الهاليد يفقد تعنىحذفمجموعةأوذرة الحذف. فيهما تم التين الكربون ذرتي بين اربطةثنائية تكوين في ذلك يتسبب المجاور الكربون من إستبدال RC 2 -C 2 Y + X RC 2 -C 2 X + Y حذف RC=C 2 + Y +X S N 2 و S N 1 آليتي بإستخدام النيوكليوفيلى الستبدال تفاعالت مع الحال هو كما E2. و E1 هما الحذف لتفاعالت آليتين أيضا هنالك تعنى E2 و الجزيئية أحادى الحذف تعنى E1 و Elimination للحذف ترمز E الجزيئية. ثنائي الحذف E2 الجزيئي الحذف تفاعل بآلية ثنائي 7.7 الكربون لذرة المجاورة الكربون ذرة القاعدةبروتونا من تنتزع E2 الحذف تفاعل فى كرحتي بدوره إلكترونات زوج تاركا خلفه البروتون يحذف عليه الهالوجين. تحمل التي اربطةثنائيةبين وتتكون الهالوجين مغادرة تسهل و الهالوجين يحمل الذي الكربون نحو ذرتيالكربون. 140

5 بآلية الحذف تفاعل حركيات أولا. E2 هاليد المتفاعلين كال تركيز على التفاعل معدل يعتمد E2 الحذف تفاعل في الثالثى بروميد-البيوتيل تفاعل ارسة د الدارس عزيزي اآلن نبدأ القاعدة. أيون و األلكيل الهيدروكسيد. أيون مع التالى: النحو على التفاعل معدل كتابة يمكننا لدعملا Rate= ]هاليداأللكيل[]القاعدة[ k في الهيدروكسيد أيون و األلكيل هاليد النوعين وجود المعدل قانون لنا يشرح الرتبة مع تتفق اآللية أن الدارس عزيزي إذا نستنتج للتفاعل. المحددة النتقالية الحالة الثانيةلحركيةالتفاعل. أدرسالتفاعلالتالىوحددآليتة مثال. O C 2 -C- 141 C 2 =C- + 2 O + Br أ. ارسات الد لهذا الحركية التفاعل وضحت أ البروتونوالبرومفىنفسالخطوة.لذااليوجدلديناوسيط. ب. ثانيا. األلكيل هاليدات نشاط Br خطوةواحدة E2 يحذف فى يتم أنه الهالوجين نوع على إعتمادا تفاعالتها فى األلكيل هاليدات مركبات نشاط يختلف إتجهنا كلما النشاط هذا ويقل اليود هو نشاطا أكثرها أن ارسات الد وجدت بها. المستبدل : إلى ذلك يرجع و نشاطا أقلها يعتبر الذى الفلور إلى نصل حتى المجموعة أعلى إلى الهالوجين. و الكربون ذرة بين اربطة ال ضعف( أو )قوة طبيعة يلى: كما ترتيبها يمكن و مغادرة. مجموعات أفضل تعتبر الضعيفة القواعد أن

6 RI > RBr > RCl > RF من فأنه بها المتصل الهالوجين و الكربون ذرة بين قوية اربطة ال كانت إذا كسرها فيتم بينهما ضعيفة اربطة ال كانت إذا أما اربطة. ال هذه كسر الصعوبة بسهولة. إلنتقائية ثالثا.ا فى تفاعل إذاتمتفاعلالحذففى E2 للمركبالناتج ولكنإذاتمتفاعلالحذففى Regioselectivity of E2 reaction ىغرا يكونهنالكإختالففىالترتيبالف ال مركبمتماثل مركبغيرمتماثليكونالتفاعلمصحوبا أحدهمالهنسبةأكبرمناآلخر. متشابهين يعطى و يهاجم بإنتقائيةللكربونالذي غير واآلخر متماثل أحدهما لمركبين مثاليين نضرب أن القادم الجزء في نحاول ارغيللمركبالناتج. ونتعرفعلىالترتيبالف متماثل مثال مركب تفاعل عند الهيدروجين بروميد 2 -بروموبروبان 2-Bromopropane Br و البروبين مركب ينتج.Propene حذف يتم قاعدة مع التفاعل هذا فهم يمكن التالية: المعادلة ارسة بد Br C + O -C=C 2 + O + Br كحول بروبين ألنمجموعتيالميثيل نسبة حذف فإن الموقع الكربون ذرة طرف على البروبان 2 -بروميد للهاليد الحاملة البروبين. مركب نفس يعطى منهما آي من بروتون متماثلتانفى 142

7 البيوتان 2 -بروميد مركب مثل متماثل غير مركب اآلن ندرس مثال. ناتجان لدينا يكون لذا متماثلتين غير β- الكربون ذرتى أن نالحظ 2-Bromobutane -2) ( 2 -بيوتين خر وآلا (1-Butene) 1 -بيوتين أحدهما E2 تفاعل من يكون التفاعل من النوع هذا مثل التوالي. على %00 و %20 مئوية بنسب butene مهف يمكننا اآلخر. من أكبر نسبة له أحدهما متشابهين يعطى ألنه مصحوبا بإنتقائية التالية: للمعادلة بالنظر التفاعل هذا Br C C 2 + O -C=C + C 2 =C-C Br بيوتان 2 -بروميد 2 -بيوتين بيوتين 1-80 % 20% Isomer هيكلى متشابه إنتاج على القدرة له تفاعال هنالك يكون عندما هذا يسمى جدا ( عالية بنسبة ناتجا )أو فقط واحدا Conistitutional.Regioselectivity إ نتقائية ذا تفاعال )8( الفلور مركبات فأن ذلك ومع نشاطا الهاوجينات أكثر الفلور يعتبر أ..1 التدريب منطقيا ار تفسي أعطى E2 تفاعالت في نشاطا أقل األلكيلية تفاعالت فى اآلخر من إنتاجا أكثر متشابه وجود ظاهرة تفسر كيف ب. الحالة هذه لثبات مثاال أذكر E2. بآلية الحذف فى نشاطا أكثر أيها إستنتج و التالية األلكيل هاليدات أزواج أدرس ج. ولماذا E2 تفاعل Br Br -C 2 -C 2 -C- Br -C-C 2 -C-.2 Cl أو أو 143

8 ثالثا. بآلية E2 الحذف تفاعالت فى الحرارية أنواع ارسة د هنا نود التفاعالت تكونمصحوبةبإنتقائيةفىالهجوم. التي اآلخر. من أكبر نسبة له أحدهما متشابهين ظحلان البيوتان 2 -بروميد مركب تفاعل ارجعة م عند فهو تكوين لعطاء تفاعل من ناتجان مئوية بنسب -2) butene( 2 -بيوتين خر وآلا (1-Butene) 1 -بيوتين أحدهما E2 اذل )Regioselectivity( يكونمصحوبا بإنتقائية التفاعل من النوع هذا مثل مختلفة. المخطط يعطىمتشابهين )5( أحدهمالهنسبةأكبرمناآلخر. النسبية الطاقة يبين الذي مركب لتفاعل بيوتين. 2- و 1 -بيوتين متشابهى لنتاج E2 تفاعل بآلية الميثوكسيد البروبان 2 -بروميد لمركب النسبية الطاقة )5( المخطط واحدة( خطوة من )تفاعل ارسة بد التفاعل هذا فهم يمكننا البروبان 2 -بروميد أيون مع E2 بتفاعل الميثوكسيد أيون مع 144

9 يتضح فى لنا الدارس عزيزى النتقالية الحالة أن (T.S.) لنتاج 1 -بيوتين لمركب المنتج الثاني التفاعل أن لنا يوضح وهذا 2 -بيوتين. تنتج التي األخرى من أعلى النتقالية. الحالة في ارر ا إستق أكثر يكون أنه وبديهيا األول من أسرع 2 -بيوتين تقودنا التي النتقالية الحالة C- اربطتان ال تبدأ األلكين إنتاج إلى و -C Br في الكسرجزئيا الوقت نفس في أي فأن لذلك ونسبة باأللكين شبيهة إنتقالية اربطةالثنائيةفيالتكوينجزئيا تبدأال حالة لتعطي ارراأللكينالناتج عاملأوعواملتزيدإستق.لعافتلا سرعة لزيادة تؤدى نتقالية ال للحالة ارر إستق عوامل أو عامل أ يضا هي وعلى اآلن دعنا األساسي. أو األكثر الناتج هو ارر ا إستق األكثر ولكن الناتجين يتكون األساس هذا النتقاليتين. الحالتين على ونتعرف )10( الشكل معا نتابع )71( الشكل البروبان 2 -بروميد لتفاعل إلنتقاليتين ا الحالتين تكوين E2 بآلية الميثوكسيد أيون مع - - O O C C C 2 C C 2 Br Br - - ار ار إستق أكثر ار ار إستق أقل 2 -بيوتين إلى تؤدى إنتقالية حالة 1 -بيوتين إلى تؤدى إنتقالية حالة المرتبطة األلكيل مجموعات عدد على يعتمد األلكين ارر إستق أن سبق فيما عرفنا 2- مركب لتركيب معرفتنا لكن و الثنائية اربطة لل المكونة sp 2 التهجين ذات الكربون بذرة على يحتوى الذي 1 -بيوتين بمركب مقارنة فيه ميثيل- Methyl مجموعتي وجود و بيوتين ار منهذااألخير. ار واحدةيجعلهأكثرإستق Methyl- ميثيل مجموعة تلادبتسملا نم عدد أكبر يحمل الذي الناتج لتكون األفضلية أن هنا نستنتج عليها تنبنى التي القواعد إلى التعرف إلى بدوره يقودنا هذا اربطةالثنائية. األلكيلية.حولال اآلخر. دون معين لناتج األفضلية 145

10 أ.قاعدة زياتسيف Zaitsev قاعدة توضح األلكين أن زياتسيف المستبدالت من أكبر عددا يحمل الذى ال حول األلكيلية ىتلا β الكربون ذرة من بروتون حذف عند ينتج الثنائية اربطة آى ( الهيدروجين ارت ذ من عدد أقل على تحتوى ألكيلية(. مستبدالت أكثر على تعرف ß α الهيدروجين ارت ذ و التالية المعادلة فى β α Cl β C C C + O -C 2 -C=C- + -C 2 -C 2 -C=C 2 2-pentene بنتين 2-1- pentene 1 -بنتين %47 33% أكثر يحتوى الذى األلكين ينتج الثالثى األلكيل هاليد فى الحذف تفاعل أن نستنتج األولى. األلكيل هاليد ثم الثانوى األلكيل هاليد يليه و ألكيلية مستبدالت ب. قاعدة إستثناءات زياتسيف عزيزىالدارس قاعدة لتطبيق إستثناءات عدة هناك الحاالت فى تتمثل زياتسيف التالية:.a الرتافق Conjugation قاعدة تطبيق يمكن ال تسيف زاي ما حالة فى وهو ارن القت أو ارفق بالت يعرف وجود الجديدة. الثنائية اربطة ال مع أكثر ثنائيةأو اربطة ار. ار إستق أكثر المركب هذا يجعل ارفق الت لكن مع البدائل من قليل عدد وجود 146

11 مثال مركب تفاعل فى المتعددة والبدائل ارن القت أثر أدرس 4 -برومو- 5 -ميثيل- 1 -هكسين قاعدة مع 4-bromo-5-methyl-1-hexene أوال : التفاعل معادلة نكتب 3 -هكسادايين -ميثيل- 1 5 الحل C 2 C C Br C C C3 O C 2 C C C C ( 1 ) 5-Methyl-1, 3-hexadiene C 2 C C C C C3 ( 2 ) 5-methyl-1, 4-hexadiene 6 -هكسادايين 5 -ميثيل- 1 األساسي المركب هو )1( الناتج األقل. المركب 2( ( الناتج يعتبر بينما الناتج يكون أن نتوقع القاعدة مع 6 -برومو- 5 -ميثيل- 1 -هكسين مركب تفاعل فى يتكون فعليا لكن المنتجة الثنائية اربطة ال حول أكثر بدائل على لحتوائه األكبر هو )2( مقارنة أقل بدائل له بأن الحظ ارفقتين مت اربطتينثنائيتين على يحتوى الذي )1( الناتج وفرة. األقل اآلخر بالناتج المركب حجم بر إ ك b. اهيف نوكي ال أخرى حالة E2 تفاعل فى المركب حجم كبر الكريم الدارس نوكي عندما ذلك و الثنائية اربطة ال حول أكثر بدائل يحمل الذى هو الناتج األلكين ترا ذ حول خاصة Steric hindrance ارغية ف إعاقة أو ارغى ف ازحم ت هنالك 147

12 . را را ازعواحدا منهالبدءالتفاعلوإنتاجاأللكيناألكثرإستق الهيدروجينالتىيمكنإنت أكثر بسهولة إليها الوصول يمكنها أخرى هيدروجين ذرة ازع إنت إلى القاعدة تضطر هنا نتابع ارغية الف العاقة أثر على معا لنتعرف ار. ار إستق األقل الناتج يتكون أن يمكن وهنا لنتاج 2-Bromo-2-methyl butane البيوتان 2 -بروميد- 2 -ميثيل مركب تفاعل التالية: المعادلة فى البيوتين ميثيل و البيوتين- 2 ميثيل -3 Br C C 2 + C O C 2 C C 2 + C C C 2 72% 20% بيوتان 2 -برومو- 2 -ميثيل البيوتين ميثيل البيوتين ميثيل 2-methylbutene-1 2-methylbutene-2 ارغيةفىهيدروجينالميثالين الحظالعاقةالف إذا ارغيا ف ازحما ت تحدث الحجم كبيرة وهى القاعدة أن نالحظ أعاله التفاعل فى الميثالين هيدروجين تركيب على تعرف.methylene الميثالين هيدروجين هاجمت التالى: المركب في methylene هيدروجينالميثالين Br C C ترا ذىدحإعزا نالحظأنهنالكصعوبةلدخولالقاعدةوإنت إذا الدارسالكريم مدعلكلذو ازعبروتونمنمجموعتىالميثيل الهيدروجين ولكنمنالسهلللقاعدةإنت بسح را ار يؤدىإلىتكوينالناتجاألقلإستق ذلك أن من الرغم على ارغي ازحمف وجودت تسيف. زاي قاعدة 148

13 ذاتى تقويم أسئلة E2 و E1 تفاعلى فى المذيب أثر هو ما أ. : رف ع ب. المغادرة المجموعة 2. النيوكليوفيل. 1 زياتسيف قاعدة 6. النتقائية 3. E1 Reaction E1 تفاعل الجزيئ أحادى بآلية الحذف 2.7 هما: خطوتين فى E1 الحذف تفاعل يتم الدارس عزيزى الخطوةاألولى. و متجانس غير ار كس اربطة ال لكسر نتيجة سالب أيون األلكيل هاليد فيها يفقد كاربوكتيون. يتكون الخطوةالثانية. ويتكون الموجبة للشحنة الحامل للكربون مجاور كربون من بروتون القاعدة تنتزع الكربون. ذرتي بين ثنائية اربطة وتتكون األلكين. بآلية الحذف تفاعل حركيات أولا. E1 بروميد تفاعل ندرس E1 بآلية الحذف تفاعل حركيات على التعرف من لنتمكن عمليا وجد حيث. O قاعدة مع أو الماء مع tert-butylbromide الثالثى البيوتيل مثاال يعتبر التفاعل هذا مثل.2-methylpropene البروبين 2 -ميثيل مركب ينتج أنه Unimolecuular المركب من واحد جزيئ حذف يعنى وهذا حذفE1 لتفاعل جيدا الماء: مع الثالثى البيوتيل بروميد تفاعل لتعرف التالية المعادلة تابع.elimination 149

14 Br C + 2 O C C C3 3 O Br البروبين 2 -ميثيل الثالثى البيوتيل بروميد tert-butylbromide 2-methylpropene E1 حذف تفاعل ألن نسبة األولى الرتبة من تركيز على فقط يعتمد تفاعله معدل هاليداأللكيل. المعدل (Rate) [alkyl halide] المحددة البطيئة الخطوة فى المؤثر الوحيد المتفاعل هو األلكيل هاليد أن يعنى هذا التفاعل. لمعدل إثنتين. خطوتين فى فرض أقل على التفاعل يكون أن يجب لذا E1 ثانيا. تفاعل آلية على لنتعرف آليةهذاالتفاعل علينا تفاعل ارض إستع الثالثى البيوتيل بروميد مع خطوتين فى يتم وهو الماء التالي: النحو على تتم و بطيئة األولى Br C + 2 O C C3 + Br كاربوكتيونى وسيط الثالثي البيوتيل بروميد التالي: النحو على يتم و السريعة الثانية الخطوة فى الكاربوكتيونى الوسيط يتحلل C C3 2O C 2 C C3 + 3 O نيبوربلا 2 -ميثيل الكاربوكتيونى الوسيط 150

15 ب أ. هما: خطوتين من يتكون التفاعل أن المعادلة من لنا يظهر ب. األولى الخطوة نيب اربطة ال لكسر نتيجة سالب أيون األلكيل هاليد فيها يفقد ار غيرمتجانس ويتكونالكاربوكتيون. الهاليدوذرةالكربونكس نوبركلل مجاور كربون من بروتون القاعدة فتنتزع الثانية الخطوة فى أما الحاملللشحنةالموجبةويتكوناأللكين. الحركية التجارب نتائج مع تتوافق اآللية هذه التي أشارت إلى تفاعل أن E1.First- order الرتبةاألولىحركياkinetics يؤثرعلىمعدلالتفاعل نستنتج إذن أن من زيادةتركيزالقاعدةال لمعدل المحددة األولى الخطوة فى ليس دوره أن إلى ذلك جع ري و السريعة. الثانية الخطوة فى فقط ولكن التفاعل فإن E2 تفاعل في كما ولكن E1 تفاعل فى واحد ناتج من أكثر هنالك يكون آحيانا اربطةالثنائيةهواألساسيواألكثر أكثربدائلألكيليةعلىطرفىال يحمل الذي الناتج ار. ار إستق ثالثا. عند أ. بآليةE1 التفاعل فى الحرارية هما: هذاالتفاعل لكتمال خطوتان هنالك E1 بآلية التفاعل ةرذ و الهاليد بين اربطة ال لكسر نتيجة سالبا أيونا األلكيل هاليد يفقد ار غيرمتجانس ويتكونكاربوكتيون. الكربونكس.تنتزعالقاعدةبروتونمنكربونمجاورللكربونالحاملللشحنةالموجبة الحذف. ناتج لينتج ويتكوناأللكين لعافتل اررية ح ارسة د عندعمل أن وجدنا الماء مع البيوتان 2 -كلوريد- 2 -ميثيل التعرف حاول ناتجين. لتكوين إ مكانية هناك أن و خطوتين. فى فعليا يتم التفاعل هذا التالى: التفاعل فى الناتجين هذين على 151

16 C 2 C Cl + 2 O E 1 C C C3 + C 2 C C 2 + Cl بيوتين 2 -ميثيل- 1 - أ. بيوتين 2 -ميثيل- 2-2-methyl-2-butene 2-methyl-1-butene األساسى الناتج التالية: لألسباب ار ار إستق األكثر هو بدائل األكثر الناتج إنتاجه. إلى تؤدى التى النتقالية الحالة فى ار ار إستق أكثر ألنه بيوتان 2 -كلوريد- 2 -ميثيل.Major ب. فى اآلخر من أسرع أنه كما األساسى الناتج فهو ولذا تكوينه تفاعل )4( لنا يشرح الطاقة مخطط الدارس عزيزى المستبدلة المجموعة فقدان ارحل م تكوينالنواتج. ار وأخي الكاربوكتيونى الوسيط وتكوين E1 بآلية حذف لتفاعل النسبية الطاقة )6( المخطط الماء مع البيوتان ناتجين( لتكوين خطوتين فى )تفاعل 2 -كلوريد- 2 -ميثيل لمركب تعتمدالخطوةاألولىالمحددةلمعدلالتفاعلعلى: الكاربوكتيون. تكوين سهولة المغادرة. على المغادر الهاليد قابلية

17 نتاجهسهال ويرجعذلك اررالكاربوكتيون أصبحإ ستق ازدإ كلما اررالحالةالنتقالية. إلىإستق RI > RBr > RCl > RF ذاتى تقويم أسئلة Br التفاعل معادلة أكمل التالى: C + 2 O أ. على تعرف التفاعل. هذا نوع ب. على تعرف المتكون. الناتج ج. التفاعل. هذا رتبة ماهى الهالوجينات نشاط رابعا. مثاال نأخذ المغادرة. فى المجموعات أسهل هى الضعيفة القواعد أن سابقا ذكرنا األلكيل يوديد أن ارسات الد أثبتت األربعة الهاليدات من بهاليد مرة كل يرتبط معين ألكين بسرعة. تغادر ضعيفة قاعدة اليود ألن نشاط ا األكثر هو RI > RBr > RCl > RF نشاطا أكثر نشاطا أقل خامسا. الوسيط تنظيم إعادة E1 تفاعل وسيطا ينتج كاربوكتيونيا يمكنه عن يصل أن التنظيم إعادة طريق إلى ازعالبروتون. ار قبلإنت ار كاربوكتيونأكثرإستق 153

18 مثال. أدرس تفاعل مركب 3 -كلوريد- 2 -ميثيل- 2 -فينيل البيوتان بآلية E1. 3-chloro-2-methyl-2-phenylbutane التالية: المعادلة فى التفاعل هذا من األولى الخطوة معا ندرس C 6 5 C 6 5 C C C C + Cl Cl 2 0 تتم التالية الخطوة ثانوى كاربوكتيون فيها تنظيم إعادة عملية أكثر ثالثى إلى الثانوى للكاربوكتيون C 6 5 C C ار. ار إستق المركب: لهذا تحدث التي التنظيم إعادة لفهم التالية المعادلة معنا تابع C 6 5 C C C3 0 3 وسيط ثالثى( )كاربوكتيون ثانوى كاربوكتيون 5 C 6 C C تفاعل عند مركب 3 -كلوريد- 2 -ميثيل- 2 -فينيل بآلية البيوتان أيون يفقد E1 chloro-2-methyl-2-phenylbutane. را را كاربوكتيونثانوىيتحولبدورهإلىكاربوكتيونثالثىأكثرإستق لينتج الكلوريد 154

19 و E1 و E2 لتفاعل الفراغية الكيمياء 0. E2 بنوعيها الحذف تفاعالت نشرح أن السانحة هذه فى نحاول وE1 ارسة بد نبدأ و. E2 تفاعل E2 لتفاعل الفراغية الكيمياء 1.0 تفاعل أن عرفنا E2 متجاورتين كربون ذرتى من هاليد و لبروتون حذف هو يكون.Concerted ازمنا أيفينفسالوقتوفىخطوةواحدة reaction هذاالحذفمت. X الهيدروجين هاليد هو المحذوف الجزيئ مستوى يكون تكون أن يجب ذرة المرتبطة الهيدروجين بذرة الكربون التهجين ذات sp 3 (Plane ) الهاليد X p أوربتاالت تداخل نتاج بذرة المرتبط الكربون نوكت لكى األوربتاالتفينفسالمستوىأيمتوازية. الجانب نفس في يكونا أن أوال ارن خيا هناك النوعيين. على لنتعرف المجاورة. نفس فى األلكين إنتاج ألن نسبة و نوكت أن يجب وقويا كامال التداخل يكون حتى C-X و C- Side متعاكستين. أو E2 تفاعل فى p أوربتالت توازى و تداخل )77( الشكل المستوى نفس في الشكل معنا تابع )11( X ظلى أحدهما X Staggered Eclipsed متعاكس)متعاقب( فىنفسالجانب)ظلى( Anti- Syn- Conformational isomers ارغية الف بالهيئات تسمى هذه.Straggered متعاقب األخر و Eclipsed 155

20 anti- - synواألخرى يتمالحذفمنهيئةالظلتسمى elimination عندما ثبتأناألخيرةهياألسرعوالمفضلةفيتفاعل E2. لكن elimination E1 لتفاعل الفراغية الكيمياء 2.0 لمعدل المحددة هى األولى الخطوة خطوتين فى يتم الحذفE1 تفاعل أن اآلن نعلم فى الحذف تفاعل ارسة د نحاول E1 لتفاعل ارغية الف الكيمياء على للتعرف التفاعل. 7 -بيوتينواآلخر 2 -بيوتينناتج أحدهما ناتجان ينتج الذى مركب 2 بروميدالبيوتان ىلع انعم تعرف ار ويكونعلىهيئةأيسومرين E و Z. ار 2 -بيوتينهواالكثرإستق التالية: هيئةاأليسومرينالناتجينفىالمعادالت C 2 C Br C3 C 2 -C- Br - C 2 C C 2 + C C 1 -بيوتين Z بيوتين -2 ) Z و )E األساسي المركب األساسي المركب يكون E1 حذف تفاعل في دائما أنه الدارس عزيزى نستنتج اربطةالثنائيةفيجهتينمتعاكسين حولال هوالذييحملمجموعاتمستبدلةكبيرة ار. ار إستق األكثر الناتج ألنه 156

21 التدريب )9( أدرس المعادالت التالية: C 6 5 C C Cl + Cl C 6 5 C C أ. أكمل المعادالت أعاله ب. ج. أكتب أسماء المتفاعالت و النواتج علل سبب حدوث إ عادة التنظيم للكاربوكتيون الثانوى 157

22 أسئلة تقويم ذاتى أ. آى هاليدات األلكيل التالية أكثر نشاطا فى تفاعل E2 ولماذا -C-C 2 Cl -C-C 2 -C 2 Cl 1. أم Br C 2 -C-C 2 - Br 2. أم تفاعل هاليدات األلكيالت التالية عن طريق Br 1. -C-C 2 - C 2 -C 2 -C- ب. أعط الناتج األساسي عند تفاعل الحذف بآلية E1 C 2 Cl 4. Cl 2. Cl 3. ج. E1 ما هو الناتج األساسي عندما تتفاعل هاليدات األلكيل أعالها بآلية 158

23 و) 9. التنافس فى التفاعل بآليتي E1 و E2 Competition between E1 and E2 reaction.e1 و E2 بآليتى الحذف تفاعالت فهم فى وفقت قد تكون أن نتمنىعزيزىالدارس بينها. التنافس بواطن بحث و اآلليتين هاتين بين التمييز معا اآلن نحاول متىيتمالتفاعلبآلية E2ومتىيصعبتطبيقهذهاآللية 7.9 فى التنافس هاليدات األولية األلكيل ويرجع E1 وليس E2 طريق عن تتفاعل فهى األولية األلكيل لهاليدات بالنسبة يتكون الحالة هذه وفى كاربوكتيونى. وسيط تكون فيها يشترط E1 آلية أن إلى ذلك غيرمستقر فيستحيلتطبيقهذهاآللية. هو و كاربوكتيونأولى الثالثية و الثانوية األلكيل هاليدات فى التنافس 2.9 E2 اآلليتين بكال تتفاعل فأنها الثالثية و الثانوية األلكيل هاليدات أما التالية: الظروف تطبيق عند اآلليتين لحدى األفضلية تكون وE1. ولكن مثل أولا. تركيز إستعمال تفاعل يفضل E2 عند عالي إستعمال بروتوني غير ومذيب قوية لقاعدة عال تركيز ). DMF) Dimethylformamide الفورمامايد ميثيل ثنائى ثانيا. بروتوني ومذيب ضعيفة قاعدة إستعمال بروتوني غير ومذيب قوية لقاعدة والكحول. الماء مثل بروتوني ومذيب ضعيفة قاعدة إستعمال عند E1 تفاعل يفضل يكون أن يجب كاربوكتيون( إنتاج هي E1 تفاعل في األولى الخطوة ألن نسبة وذلك ذا فيها المذيب الكاربوكتيونى كهربي عزم ثابت الموجبة الشحنة يحمل الذي Dielectric constant و يعزله و عالى من يمنعه بالوسيط يحيط حتى التجاه إلى الرجوع 159

24 و.طيسولل ا ارر بسرعة.إذا المذيبفيهذهالحالةعاملإستق العكسي وسيطايحملشحنة. هناك وليس واحدة خطوة من ألنه E2 تفاعل إليه يحتاج ال الذي الشئ )71( التدريب الخطأ. الجابة تعديل مع الصحيحة الجابة أمام ) ( عالمة ضع E1 طريق عن تتفاعل األولية األلكيل هاليدات أ. ) ( ) ( ومذيب قوية لقاعدة عالى تركيز إستعمال عند E2 تفاعل يفضل ب. ) ( ) ( بروتوني غير بآليتي E2 تتفاعل ال الثالثية و الثانوية األلكيل هاليدات ج. E1 ) ( ) ( مثل بروتوني ومذيب ضعيفة قاعدة إستعمال عند E1 تفاعل يفضل د. ) ( ) ( والكحول الماء S N النيوكليوفيلى إلستبدال ا تفاعالت بين التنافس 10. E الحذف Competition between E and S N reaction و تركيب بتغيير يمكننا ولكن الحذف و الستبدال تفاعالت بين دائم تنافس هنالك تفضيلالستبدالعلىالحذفأوالعكس. المادةاألموتغييرظروفالتفاعل التفاعل توجيه على تؤثر متعددة عوامل هنالك نحاول اآلن. ارستها د 160

25 الحذف إلى التفاعل توجيه إلى المؤدية العوامل 7.71 أولا. قوية قاعدة إستخدام إذاكانتالمادة مثال الحذف. إلى التفاعل توجيه يمكننا قوية قاعدة إستخدام عند ةدعاق بإستخدام الحذف إلى التفاعل توجيه نستطيع فأننا الثالثي البيوتيل هاليد األم الهيدروكسيل أيون مثل قوية التفاعل حرارة درجة ثانيا. ازعالبروتونوتكويناأللكين. لهاالقدرةعلىإنت وتسهل الهيدروجين و الكربون بين ابطة الر طول من تزيد اررة الح درجة زيادة الحذف. نواتج زيادة إلى يؤدى مما ثالثا. المذيب قطبية كسرها يتعين عليك عزيزيالدارس أن تعرف أن نقصان تفاعل لصالح يكون القطبية فإن لذا الحذف. الحذف. إلى التفاعل بتوجيه سيقوم اليثر أو اليثانول مثل قطبية أقل مذيب إستخدام النيوكليوفيلى إلستبدال ا إلى التفاعل توجيه إلى المؤدية 2.71 العوامل الثالثية األلكيل هاليدات تخضع عموما الستبدال لتفاعالت الجزيئية أحادي ) 3 0 ( سريع. بشكل أولا. ضعيفة قاعدة ستخدام إ الماء مثل ضعيفة قاعدة إستخدام عند أكبر بشكل إستبدال إلى التفاعل توجيه يمكن الهيدروكسيد. أيون يفعل كما البروتون سحب بمقدورها ليس 161

26 المذيب قطبية زيادة ثانيا. تفاعل لصالح تكون القطبية زيادة أن تعرف أن الدارس عزيزي عليك يتعين عندإستخدامنالمذيبقطبيمثلالماءيعملكنيوكليوفيلوكمذيب فأنه لذلك الستبدال و الحذف نواتج على لتتعرف التالية المعادالت أدرس الستبدال. نحو التفاعل ويوجه النيوكليوفيلى: الستبدال C C3 X. KO C 2 5 O 2 O C C2 Isobutylene C C3 + C C2 O tert-butyl alcohol رئيس ناتج Isobutylene جانبى ناتج إستبدال حذف )77( التدريب أمامالجابةالصحيحةمعتعديلالجابةالخطأ. ضععالمة) ( ) ( التعديل ) ( الستبدال. نواتج تزيد اررة الح درجة زيادة أ. الحذف. إلى التفاعل يوجه قوية قاعدة إستخدام ب. ) ( التعديل ) ( ) ( التعديل الحذف. لتفاعالت تخضع الثالثية األلكيل هاليدات ج. ) ( ) ( التعديل ) ( الستبدال. تفاعل لصالح تكون القطبية زيادة د. 162

27 الخالصة تعرفت التي الوحدة هذه فى درسته ما تلخص أن الدارس عزيزي اآلن يمكنك الحذف(. و النيوكليوفيلى ستبدال لا ( األلكيل هاليدات تفاعالت على فيها قدمنا الحذف. و الستبدال بنوعيها األلكيل هاليدات تفاعالت درسنا األول القسم فى أن يمكن التى الخطوات درسنا و الكيميائية التفاعالت آلليات شرح الثاني القسم فى لك الكيميائية. التفاعالت ارء لج العضوية المركبات تتبعها الثالث القسم فى شرحنا الستبدال تفاعالت إستطعنا و التمييز بين آليتي أحادية الجزيئية الجزيئية. ثنائية و هذه بها تتم التى الميكانيكية على بالتعرف قمنا الخامس و اربع ال القسمين فى ذلك بعد اآللية. مع اررية الح عالقة لشرح طاقة مخططات عدة قدمنا وكذلك التفاعالت. العوامل وشرحنا S N 1 و S N 2 النيوكليوفيلى الستبدال لتفاعالت ارغية الف الكيمياء درسنا عليها. تؤثر التى E2 آليتي و الحذف بتفاعالت التعريف إلى خلصنا ار آخي التفاعالت. هذه ارريات ح و حركيات واالا تميز أن تستطيع أنك شك ال الوحدة هذه من نتهاء ال بعد و بين E1 المختلفة. الكيميائية التفاعالت فى الثنين بين التنافس وتتعرف الستبدال. إستصحاب مع و الحذف تفاعالت بدايتها في وردت التي األهداف حققت قد تكون أن نرجو الوحدة هذه ختام وفي ضعيفا نفسك تجد التي ازء األج ارجعة م سوى عليك فما المجال. هذا في لدعمك األكاديمي بمشرفك الستعانة تنس وال فيها 163

28 التالية الدراسية الوحدة عن مسبقة لمحة عزيزيالدارس تصنيف على خاللها نتعرف الكحولية. المركبات ارسة د التالية الوحدة تتناول الشائعة. أسمائها بعض على نتعرف و نظاميا لتسميتها ننتقل ثم ومن الكحوالت. الوحدة هذه ونختتم الكيميائية. وتفاعالتها تحضيرها طرق ارسة د نبدأ ذلك بعد الثيوالت. و الحلقية ارت اليث و ارت اليث مثل الكحوالت مشتقات بعض على بالتعرف هذه تكون أن نتمنى التوفيق. لك ونتمنى ارستها بد تستمتع ومشوقة وعملية ارئعة الوحدة 164

29 إجابات التدريبات التدريب )7( أ. تتفاعل هاليدات األلكيل عن طريق الستبدال و آحيانا الحذف. آليةالتفاعل هى معرفة الطريق الذي تسلكه المتفاعالت إلى أن يكتمل التفاعل ويتم تكوين النواتج ب. خطوات التفاعل هى: 1. كسر ال اربطة التساهمية. 2. تكوين الوسيط. ج. 1. إجابة خطأ التعديل هو مفاعل باحث عن اللكترونات. 2. ) ) التدريب )2( أ. تفاعالت الستبدال تضم قسمين أساسيين هما: 7.الستبدالالنيوكليوفيلى. 2.الستبدالاللكتروفيلى. ب. 1. ) (. 2. إجابة خطأ. الخطوة األولى هى المحددة لمعدل التفاعل التدريب )3( أ. 1. معادلة التفاعل هى: C Cl + O C O + Cl 2.خطوات التفاعل : 165

30 و ار غيرمتجانس كس اربطةبينالكلوريدوالكربون األولى:تنكسرال الخطوة ئيزج يف الكربون اربطةويغادرحامال شحنةسالبةويبقى يحتفظالبروميدبإلكترونيال األلكيل الثانية: الخطوة وعليهيتكونوسيطكاربوكتيوني. موجبة شحنة يحمل و اربطة ال إلكترونا فاقدا النيوكليوفيلى. الستبدال ناتج وينتج بسرعة النيوكليوفيل يتفاعل 3. أن بما بتاتا الخطوة الخطوةاألولى التفاعل فإن األولى. الدرجة من والتفاعل الحاث. اآلثر 1. ب. التدريب هي المحددةلمعدلالتفاعل. تركيز على فقط يعتمد ليس و آلية هذه إذا البروميد للنيوكليوفيلعالقةبهذه تفاعل. S N 1. اللكترونية. الكثافة 2. )6(.1 القياسية قبس طاقة الناتجة. المواد طاقة و المتفاعلة المواد طاقة Gibbs standard free energy G 0 بين الفرق هى التفاعل. أثناء الكلية الروابط طاقة فى للتغيير مقياس هو ) ( النثالبى 2. روابط تكسير حرارة - المتفاعالت روابط تكسير حرارة = الكلية الروابط طاقة فى التغيير النواتج. على أر يط الذي للتغير مقياس هي ارغ( الف فى الجزيئات توزيع فى )العشوائية النتروبيا 3. الجزيئات توزيع كمية فى التفاعل Molecular disorder.motion of reaction 6. التنشيط طاقة المتصادمة تمتلك التى التفاعل لتمام :Activation energy المعين طاقةمساويةأوأعلى جزيئاتها. إصطدام عند نواتج تكون ب. التالى: وهى كمية الطاقة التى التفاعل فى الحركة حرية أو أن يجب تمتلكها إذ ا آلخر كيميائى تفاعل من تختلف الجزيئات فالمتفاعالت أن يمكنها المعين للتفاعل الالزمة التنشيط طاقة من النحو على تكون النتروبيا و النثالبى و القياسية قبس طاقة بين الرياضية العالقة الطاقة فى التغيير يتكون enthalpy النثالبى هما مكونين من الحرة القياسية 166

31 .Entropy S 0 و النتروبيا المعادلة فى المكونات هذه بين العالقة أدرس 0 التالية: G 0 = 0 - T S 0 )5( التدريب هذه collision إصطدام عند أكثر أو متفاعليين بين كيميائي تفاعل يحدث أ. التفاعل معدل يعتمد التفاعل. من تمكنها معينة لطاقة ووصولها المتفاعالت التفاعل. هذا لحدوث تؤدى التى Effective collision الفعالة التصادمات على يسمى سالبا المتفاعلة والمواد الناتجة المواد طاقة بين الفرق فيه يكون الذي التفاعل ب. اررة للح ماصا يكون فأنه موجبا الفرق كان لو أما Exothermic اررة للح طاردا.Endothermic )6( التدريب الحلقي البنتان 1-cis -كلورو- 3 -ميثيل مركب يتفاعل أ. ينقلب حيث الصوديوم هيدروكسيد مع cis-1-chloro-3-methylcyclopentane التفاعل هذا فكرة أدرس مفروق(. إلى مقرون من )يتحول األم للمركب ارغى الف الترتيب التالية: المعادلة من C l O S 2 N + + O C l مقرون مفروق (Cis-) (trans) ألنالهجوميأتيمنالناحيةالخلفية بيان بعدالستبداليكونالناتجمفروقا وهذا للمجموعةالمغادرة. 167

32 المجموعةالمغادرة ب. ج. Cl O المغادرة. المجموعة 1. الخلفى الهجوم المذيب.. 3 النيوكليوفيلية.. 2 طبيعة ذات مجموعة أو ذرة وجود عند قاعدية سالبة( شحنة )تحمل الكلور مثل في الهيدروجين ارت ذ تكون بحيث السالبة بالشحنة تحيط المذيب جزيئات ان فإ بروتوني مذيب كدرع المذيب يصبح و السالبة. الشحنة نحو مسحوبة الموجبة الشحنة من جزئا تحمل التي واق للقاعدة ( ضعيف(. نيوكليوفيل تحتاجلكسرطوقالمذيبحولها يلى: حتى و لكترونات تتمكنمنمهاجمةمركزشحيحبال طريق عن لتتفاعل.S N 2 السالبة الكلور شحنة على )الماء( المذيب أثر.... : Cl.. :.. O O بالماء محاطة السالبة الكلور شحنة بروتوني غير مذيب إستعملنا إذا المقابل في فيما ذابة ال هذه معنا تابع O O المذيب يحيط فال Aprotic solvent التفاعل. و الهجوم و النطالق في حر ا النيوكليوفيل يكون وعليه السالبة بالشحنة 168

33 -2 )7( أ. التدريب مركب تفاعل عند الماء مع البيوتان بروميد- 3 -ميثيل بآليتي المركب هذا يتفاعل األخيرة. اآللية من الناتج عن يختلف األولى اآللية تفاعل ناتج أن وجدنا S. N 1 و ىلإ بدوره يتحول ما حد وسيطكاربوكتيونثانويمستقرإلى يتكون S N 1 آلية فى S N 2.)1, 2 hydride shift( 2 1 ار عنطريقنزوحالهيدريد ار كاربوكتيونثالثىأكثرإستق اريد. الهيد نزوح طريقة لفهم التالية المعادالت تابع S 1 N Br C C C C C O S 2 N C C 3 -ميثيل- 2 -بيوتانول ىلإ S N 1 بآلية التفاعل من الناتج إعادةتنظيمللكاربوكتيونالثانوى حدوث ذلك يلى التالية: المعادلة فى النواتج على تعرف ار. ار إستق أكثر كاربوكتيونثالثى C C 1, 2- ydride shift C C O C C O 2-methyl- 2-butanol 2 -ميثيل- 2 -بيوتانول 169

34 الهيدريد عن بدال ميثيل ينزح أن يمكن األحيان بعض في يتفاعل أن للوسيط يمكن كما الحذف. طريق عن S هى: N 1 ب.العواملالتىتؤثرعلىتفاعل المغادرة المجموعة التنظيم. إعادة )8( التدريب نوع على إعتمادا تفاعالتها فى األلكيل هاليدات مركبات نشاط يختلف أ. الهالوجين كلما النشاط هذا ويقل اليود هو نشاطا أكثرها أن ارسات الد أثبتت حيث بها المستبدل كلذ يرجع و إلىالفلور الذىيعتبرأقلهانشاطا نصل حتى المجموعة أعلى إلى إتجهنا : إلى أوال. الفلور. و الكربون ذرة بين اربطة ال قوة ثانيا. القوية القواعد أن حيث مستقرة مركبات تكون الكربون. و الفلور اربطة كسر يصعب يلى: كما األلكيل هاليدات ترتيب يتم و RI > RBr > RCl > RF 2 -بروميد مركب مثل متماثل غير مركب فى الحذف تفاعل تم إذا ب. البيوتان β- الكربون ذرتى متماثلتين( غير لذا من ناتجان لدينا يكون ( 2-Bromobutane بنسب (2-butene( (1-Butene) أحدهما E2 تفاعل 1 -بيوتين وآلا خر 2 -بيوتين %00 %20 مئوية و على التوالي. التفاعل من النوع هذا مثل يكونمصحوبا بإنتقائية. و Br التالية: للمعادلة بالنظر التفاعل هذا فهم يمكننا 2 C C 2 + O -C=C + C 2 =C-C Br نيتويب-2 1 -بيوتين 80% 20% مبببن نشببباطا أكثبببر الحلقبببى الهكسبببان بروميبببد مركبببب ج. مركبببب 2 -بروميدالبيوتان الحلقبببى. الهكسبببان كلوريبببد القواعد أسهل الضعيفة المغادرة فى المجموعات التفاعل عند E2. بآلية 170

35 بروميد إذا الكلوريد..2 من أسرع تغادر ضعيفة قاعدة البروميد ألن األنشط هو الحلقي الهكسان فأن E2 بآلية التفاعل عند مركب 2- بروميد- 2 - البنتان ميثيل أكثرنشاطا من طريق عن يمكنه كاربوكتيونيا وسيطا ينتج ألنه ميثيل-البنتان بروميد مركب ازعالبروتون. ار قبلإنت ار كاربوكتيونأكثرإستق إلى يصل أن التنظيم إعادة 3- التدريب تفاعل )9( فى الحذف مركب 3 -كلوريد- 2 -ميثيل- 2 -فينيل E1 بآلية chloro-2-methyl-2-phenylbutane التالية: المعادلة البيوتان ندرس منه األولى الخطوة فى C 6 5 C 6 5 C C C C + Cl Cl 2 0 ىوناث كاربوكتيون ار. ار إستق تتم التالية الخطوة فيها تنظيم إعادة عملية أكثر ثالثى إلى الثانوى للكاربوكتيون المركب: لهذا تحدث التي التنظيم إعادة لفهم التالية المعادلة تابع C 6 5 C C 2 0 C 6 5 C C C C 6 C C تفاعل عند مركب وسيط ثالثى( )كاربوكتيون 3 -كلوريد- 2 -ميثيل- 2 -فينيل بيوتان ثانوى كاربوكتيون 3-chloro-2-methyl-2- phenylbutane بآلية يفقد E1. را ار إلىكاربوكتيونثالثىأكثرإستق أيون بدوره يتحول ثانوى كاربوكتيون لينتج الكلوريد 171

36 التدريب )71( ) (. E2 خطأ أ. تتفاعل عن طريق ب. ) (. وE1 E2 بآليتي تتفاعل خطأ ج. د. التدريب )77( ) ( ب. خطأ- أ. تزيد نواتج الحذف. خطأ- ج. تخضع عموما لتفاعالت الستبدال. د. ) (. 172

37 Carbocation Carbanion S N S N 2 S N 1 Inversion of configuration Effective collisions R T K eq yperconjugation Activation energy لقبس Gibbs standard free energy G 0 Entropy (S) Enthalpy Molecular disorder Nucleophilicity K Dielectric constant E E1 E2 Competition مسرد المصطلحات الكاربوكتيون مفاعلباحثعن ال لكترونات الكاربأنيون مفاعل باحث عن النواة إستبدال نيوكليوفيلى إستبدال نيوكليوفيلى ثنائى الجزيئي إستبدال نيوكليوفيلى أحادى الجزيئ إنقالب الترتيب الف ارغى التصادمات الفعالة ثابت الغاز درجة الح اررة ثابت الت ازن فوق القت ارن طاقة التنشيط بالكلفن G الطاقة القياسية ال نتروبيا )العشوائية فى توزيع الجزيئات فى الف ارغ( النثالبى حرية الحركة فى التفاعل النيوكليوفيلية ثابت المعدل ثابت عزم كهربي حذف حذف أحادى الجزيئية حذف ثنائى الجزيئية تنافس 173

38 العربية المراجع السودان. للتعريب العليا الهيئة الموحد. الكيمياء معجم مشروع األجنبية المراجع 2- J. March, Advanced Organic Chemistry, P. Sykes, A guide Book to Mechanism in Organic Chemistry, R. S. Fessenden and J. S. Fessenden, Organic Chemistry, Fifth Edition, Brooks/Cole Publishing Company, R.T. Morrison and R. N. Boyed, Organic Chemistry, Sixth Edition, Prentice all International Ltd: